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5.1 概述
原子吸收光譜分析（AAS）是基于測量基態(tài)原子對共振線輻射的吸收。在熱平衡的狀態(tài)下，基態(tài)原子和激發(fā)態(tài)原子的分布符合波耳茲曼公式[1]。
（5.1）
式中N0是基態(tài)原子數(shù)，Nj是激發(fā)態(tài)原子數(shù)，K是波耳茲曼常數(shù)，ｇj，ｇ0分別是激發(fā)態(tài)和基態(tài)的統(tǒng)計權(quán)重，Ej是激發(fā)能，T是溫度。表5.1列出了某些元素的激發(fā)能、激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數(shù)之比值隨溫度的變化，由表5.1可知，在2000~3000K下溫度的變化對基態(tài)原子數(shù)目的影響很小。
表5.1 某些元素共振激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數(shù)之比
譜線/nm | 激發(fā)能/eV | ｇj/ｇ0 | Nj/ N0 | ||
2000K | 2500K | 3000K | |||
Na 589.0 | 2.104 | 2 | 0.99×10-5 | 1.44×10-4 | 5.83×10-4 |
Sr 460.7 | 2.690 | 3 | 4.99×10-7 | 1.13×10-5 | 9.07×10-5 |
Ca 422.7 | 2.932 | 3 | 1.22×10-7 | 3.65×10-8 | 3.55×10-5 |
Fe 372.0 | 3.332 |
| 2.29×10-9 | 1.04×10-7 | 1.31×10-6 |
Ag 328.1 | 3.778 | 2 | 6.03×10-10 | 4.84×10-8 | 8.99×10-7 |
Cu 324.8 | 3.817 | 2 | 4.82×10-10 | 4.04×10-8 | 6.65×10-7 |
Mg 285.2 | 4.346 | 3 | 3.35×10-11 | 5.20×10-9 | 1.50×10-7 |
Pb 283.3 | 4.375 | 3 | 2.83×10-11 | 4.55×10-9 | 1.34×10-7 |
Zn 213.9 | 5.795 | 3 | 7.45×10-15 | 6.22×10-12 | 5.50×10-10 |
AAS測量采用的是共振吸收線，僅考慮基態(tài)產(chǎn)生的躍遷。共振吸收線的數(shù)目為
（5.2）
而發(fā)射線的數(shù)目
， （當(dāng)n很大時） （5.3）
式中n為原子的總能級數(shù)。可見原子吸收線的數(shù)目比原子發(fā)射線的數(shù)目要少的多，故光譜干擾較原子發(fā)射光譜法少。AAS法也存在著干擾，有時也較嚴重，不可掉以輕心，更不能忽略不計[2]。
在火焰原子吸收光譜法中，主要的干擾有物理干擾、電離干擾、光譜干擾、化學(xué)干擾及，有的書也將基體干擾列入。在石墨爐原子吸收法中主要的干擾是基體干擾和分子吸收。在測定基體復(fù)雜的生物及海水樣品中的痕量元素時，尤其需注意消除基體干擾。特別是在紫外區(qū)，化合物分子會產(chǎn)生嚴重的背景吸收。因此正確地消除干擾就成為提高靈敏度和改善精密度的重要途徑。在氫化物發(fā)生-原子吸收光譜法中，氫化物發(fā)生本身就是一種分離富集過程，待測元素由于與基體分離，故干擾少，背景吸收也小，有時可不扣除背景進行分析，而有時也存在一定程度的液相和氣相干擾，應(yīng)注意消除之。
可分為干擾。
為了得到準(zhǔn)確的分析結(jié)果，清楚地了解干擾產(chǎn)生的來源，想法消除干擾是非常重要的。
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